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作者: 點擊:3899 發布時間:2020-12-31

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正是由于直接脫水法需要較高的溫度(350~400℃),加之如前所述,難以找到.工業化生產理想的脫水催化劑,所以有人提出了間接脫水法合成NVP的路線.間接脫水法是使NHP分子內的羥基先被另一基團所取代生成一種中間產物,然后由這個中間產物發生反應生成NVP.

乙炔法以乙炔、甲醛、氫氣等為起始原料,經歷催化醛加成.催化加氫﹑催化脫氫成環、氨化、炔加成等五步合成單體NVP,然后在一定條件下聚合可得到不同分子量的PVP,NVP與其他單體,如乙酸乙烯酯、丙烯酰胺等共聚得到共聚PVP,或加入特定的具有雙官能團的交聯劑,如N,N-亞甲基雙丙烯酰胺等,進行交聯聚合反應得到交聯PVP.乙炔法由于所使用的主要原料乙炔對操作條件要求嚴格,工.藝過程需要在高壓、高溫的條件下進行。



增加光澤﹑保濕的功能.且不吸收灰塵;在涂料工業中,利用PVP優異的成膜性,用PVP作為包覆劑生產的油漆,成膜透明而不影響本色,低分子量的PVP可使墨水.油墨具有良好的分散穩定性,賦予其不易褪色的性能;在高分子聚合反應中,PVP可作為增稠劑,用于高分子乳液聚合、懸浮聚合等反應過程,起到改善樹脂性能的作用等。隨著科學技術的發展,PVP的應用領域越來越廣泛,已在光固樹脂、光導纖維、激光視盤、減阻材料等高科技領域得到應用.



顯然,取代NHP分子內經基的基團必須滿足---定的條件,即既容易取代NHP分子內的羥基,又要能比較容易地從中間產物分子中脫去.這樣,不經過NHP的直接催化脫水,而是通過另外一種中間產物在較溫和的條件下同樣達到由NHP分子脫水生成產物NVP的目的,同時達到較高的產物收率,所以被稱為間接脫水法.間接脫水法根據取代NHP分子內羥基基團的不同,又可分為鹵代法、乙酐法等.鹵代法是間接脫水法中被研究較好的主要方法,其方法要點是:用--種鹵代劑與NHP反應生成鹵代乙基吡咯烷酮,然后由鹵代乙基吡咯烷酮的熱反應得到產物NVP.

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連續染毒20天,試驗動物死亡未達半數,染毒總劑量已達一次LD,的5.3倍,即蓄積系數大于5,按蓄積系數評價標準,PVP屬弱蓄積毒性級.(2〉皮膚刺激性在進行皮膚刺激性試驗時,選用健康成年豚鼠為試驗對象,體重320~350g,按(GB7917-87《化妝品評價程序和方法》中規定的多次皮膚刺激試驗方法進行.試驗前24h,將試驗動物背部脊柱兩側體毛剪掉,去毛范圍左右各30mm×30mm,取35%PVP-Kx水溶液涂在其中一側去毛后,每天一次,保持6h;



PVP是在二戰期間作為人造血漿增溶劑而被研究發明的,隨即,人們發現PVP及其單體NVP尤其是PVP不僅具有優異的溶解性、化學穩定性、成膜性、低毒性、生理惰性、黏接能力與保護膠作用,還可與許多無機、化合物結合,因而,PVP面世至今,逐漸被廣泛地用于醫藥、化妝品、食品、釀造、涂料、黏接劑、印染助劑、分離膜,感光材料等領域.如在醫藥工業中,PVP與結合形成的PVP-I是優良的劑,具有與I,-酒精溶液同等的能力而又不會對皮膚產生刺激性,也不會對生物體產生毒性。



即用--種鹵代劑把α-NHP分子內的羥基轉化為鹵素,進而使α-NHP轉變成鹵乙基吡咯烷酮,如氯乙基吡咯烷酮;三步為鹵乙基吡咯烷酮在一定條件下脫鹵生成NVP.這一方法與直接脫水法相比反應條件較為溫和,但同時也有其不足之處,就是反應步驟相對較多,工藝流程較長,使用的原料較多,副產物也較多,后處理工序煩瑣,會造成環境污染.就工業化而言,-丁內酯法總的來說都存在原料價格比較昂貴、生產成本較高的問題.但是,與乙炔法比較,Y-丁內酯法具有工藝流程短、設備投資小.建廠周期短、操作條件溫和等優點,比較適合NVP的中、小型生產廠家.

在鹵代法中, 重要的是鹵代劑的選擇,不少研究工作證明,氯化亞飆(SOC1,)可作為鹵代劑129},用SOCI。先是羥乙基吡咯烷酮在溶劑苯中與SOCl,發生鹵代反應生成氯乙基吡咯烷酮,然后用KOH或甲醇鈉作催化劑脫去一分子氯化氫生成NVP,反應的實施過程如下:( 1 )NHP和苯按重量比1:0.5~0.8加人三頸燒瓶中,再把燒瓶置于加有冰塊的超級恒水浴中,邊攪拌,邊由滴液漏斗滴加入重量為NHPO.83倍的SOCl ,控制速度使體系溫度不大于35℃為宜(因為羥乙基吡咯烷酮與SOCl之間的反應為強放熱反應),滴加完畢后繼續攪拌4h,此時NHP的轉化率已達90%以上,將反應裝置接到SO。

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即使在沒有引發劑的情況下,NVP放置的時間過長或者在運輸過程中由于震動也可能發生不同程度的自聚合而影響其質量,所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚劑,而在進行聚合反應前需要去除其中的阻聚劑.處理方法有兩種:一是采用減壓蒸餾的方法得到純凈的NVP;二是加入活性炭,利用其吸附作用除去阻聚劑,然后過濾得到純凈的NVP.易水解性NVP的另一個重要的化學性質是在酸性或鹽類存在的條件下很容易發生水解反應,生成吡咯烷酮和乙醛.
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