通過進一步的研究,得到了NVP在丙烯酸或kso存在下的水解機理。NVP分子中乙烯基的電荷不平衡,即雙鍵連接的兩個碳原子的電荷密度不同。這種電荷不平衡為NVP的水解提供了可能。當存在酸性或堿性離子時,NVP在分子中發生異構化,形成一系列過渡態,NVP水解的二步是吡咯烷酮與NVP分子的加成反應,產物在水存在下進一步分解為吡咯烷酮和乙醛。從NVP的水解機理來看,NVP的水解主要取決于一步中一系列過渡態的形成,換句話說,NVP的分子內異構化能否發生是NVP水解的關鍵,溶液中h*或堿金屬陽離子的存在只是使NVP分子內異構化,因此NVP的水解是可以進行的。
NVP的水解速率主要取決于兩步反應。當k'存在時,先與吡咯烷酮一步反應生成吡咯烷酮鉀,再與NVP反應。顯然,2-吡咯烷酮鉀更容易與NVP發生反應,導致K'與NVP發生加成反應,在so存在下,NVP的水解速率也應更高;由于NVP易水解,在生產和使用NVP時應注意兩點:一是合成NVP時,在儲運過程中必須注意除水,保證產品無水,使產品呈中性或弱堿性,防止水解和自聚合,通常的方法是加入0.1%的堿,如氫氧化鈉,氨或低分子量胺。
PVP的分子量通常用K值表示。根據德國巴斯夫公司提供的數據,當k值小于30時,PVP的體積密度為0.4~0.6g/ml,當k值為90時,PVP的體積密度為0.11~0.25g/ml,可見PVP的分子量越大,體積密度越小。這是因為PVP的分子量越大,接枝率越高,分子鏈越長,分子堆積時形成的空間越大;相反,分子量越小,聚對苯二甲酸乙二醇酯(PVP)分子堆積在一起時,分子間的空間越小,不同分子的原子也能填充相鄰分子中原子間的空間,從而導致PVP密度的增加,即在其他條件相同的情況下,體積密度增加。
根據ISP提供的信息,pvp-k的體積密度約為0.3g/ml,pvp的體積密度與BASF的同類產品有很大的不同??梢?,不同的干燥工藝對PVP產品的體積密度有很大的影響。另外,不同的測定方法也導致PVP的容重數據不同。不溶性或交聯PVP的體積密度一般在0.28~0.38g/ml之間。
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